清咸丰十年(公元1860年)五月,太平军侍王李世贤包围了宁国(在今安徽宁国),分兵向金坛(在今江苏金坛)、南陵(在今安徽南陵)进攻。当时提督周天受驻守宁国,总兵萧知音、参将周天孚等驻守金坛,陈大富驻守南陵。太平军有数十万,清兵抵挡不住。各地都血战死守,等待援兵。
七月,金坛被太平军攻下。周天受知道宁国城也守不住,就叫城内的数万名士兵、百姓全部出城,各自逃生。他自己准备与城同归于尽。宁国的老百姓扶老携幼奔向南陵,陈大富开城门接纳了他们。
八月,宁国城陷。太平军围攻南陵,攻势更紧,南陵城内的食物已尽。晚上,陈大富派人用绳索溜下城去向水师求援,前后出去多人都被巡逻的义军抓获,最后终于有一人逃了出去。
提督杨岳斌听说南陵危急,立即率领水师扬帆出发。九月,进泊鲁港(在今安徽芜湖南鲁港镇)扬言要进攻芜湖,暗地里却命令各营扼守各交通要道。十月,水师突然登陆。大出太平军意料的是清军并未进攻芜湖,而是把鲁港左右的义军营垒全部烧掉。围攻南陵的义军见后方起火,争相奔向鲁港,整个军队一片混乱。
陈大富登上城楼,看见鲁港方向硝烟弥漫,高兴地一拍大腿说:“援军到啦!”于是率军出城夹击义军,义军大败。陈大富一直追杀了10多里,与援兵会合共歼义军万余人,南陵城围终于被解。